Синтез и строение комплексов палладия с галогенсодержащими анионами

СОДЕРЖАНИЕ

ВВЕДЕНИЕ 3

1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР 4

1.1 Методы синтеза и особенности строения аммониевых, фосфониевых и стибониевых комплексов палладия с моноядерными и биядерными бромосодержащими анионами 4

1.1.1 Ионные комплексы палладия с моноядерными анионами (PdBr4)2– 4

1.1.2 Ионные комплексы палладия с моноядерными галогенсодержащими анионами типа (PdHal3L)– 8

1.1.3 Ионные комплексы палладия с моноядерными хлорсодержащими анионами типа (PdCl3(DMSO))– 10

1.1.4 Комплексы палладия с моноядерными галогенсодержащими анионами типа (PdHal3(Et2SO))– 14

1.1.5 Ионные комплексы палладия с биядерными галогенсодержащими анионами типа (Pd2Hal6)2– 14

2 ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ 19

3 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ 20

ЗАКЛЮЧЕНИЕ 28

СПИСОК ИСПОЛЬЗУЕМОЙ ЛИТЕРАТУРЫ 29

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность. Комплексы палладия нашли свое применение в качестве катализаторов химических процессов. В то же время достаточно хорошо изученными являются ионные комплексы с разнообразными азотсодержащими катионами. Бромосодержащие комплексы палладия с фосфониевыми катионами практически не изучены. Поэтому возникает необходимость в изучение синтеза новых ионных бромосодержащих комплексов палладия (II) и установление факторов влияющих на дизайн анионов.

Для достижения поставленных целей необходимо решить следующие задачи:

1. проанализировать научные публикации, посвященные проблеме исследования;

2. провести реакции бромида трифенил(циклопропил)фосфония, дибромида триметилен-бис-трифенилфосфония, бромида трифенил(циклогексил)фосфония, дибромида 1,2-винилен-бис-трифенилфосфония с бромидом палладия (II) в избытке бромоводородной кислоты;

3. провести перекристаллизацию полученных комплексов из ацетонитрила, диметилформамида, диметилсульфоксида и диэтилсульфоксида;

4. установить структуры синтезированных соединений методами рентгеноструктурного анализа и ИК-спектроскопии.

Научная новизна и практическая значимость работы.

Получены комплексы палладия с фосфониевыми катионами и анионами различного строения: (PdBr4)2–, (Pd2Br6)2– и (PdBr3(R2S = O-S))–, R = Me, Et.

На примере фосфониевых бромосодержащих комплексов палладия изучено влияние растворителей (воды, ацетонитрила, диметилформамида, диметилсульфоксида и диэтилсульфоксида) на структуру аниона. Установлено, что перекристаллизация из ацетонитрила не приводит к изменению структуры аниона. При перекристаллизация из диметилформамида в растворе устанавливается динамическое равновесие между моноядерной и биядерной формами палладиевых комплексов. Перекристаллизация из диметилсульфоксида и диэтилсульфоксида сопровождается реакцией лигандного обмена аниона брома на молекулу растворителя.